前言
由于磷原子可以形成1～6个 s 键，组成结构多样的各种类型的有机磷化合物，从而成就了丰富多彩的有机磷化学，这在杂原子有机化学中是极为罕见的。许多类型的有机磷化合物，作为化学战剂、农药、医药等生物活性物质以及作为增塑剂、阻燃剂、抗氧化剂、萃取剂、选矿剂、光敏剂、水处理剂等工业助剂得到广泛的实际应用。同时，磷在生命过程中的不可替代的独特作用也是众所周知的。除此之外，有机磷化合物作为试剂也是磷化学中的重要组成部分，它不但丰富了有机合成化学的内容，也为合成提供了许多实用甚至工业用途的方法。20世纪50年代Wittig反应的诞生使有机合成中的磷试剂进入了一个新的发展阶段，其后二三十年在这方面取得了快速的发展，几乎涉及所有类型的有机磷化合物。1992年出版的《有机合成中的有机磷试剂》（作者唐除痴、刘天麟，南开大学出版社）对这一阶段的成果进行了初步的总结。
近20年来，有机磷试剂的发展主要转向有机合成新的热点和前沿领域——不对称反应（包括不对称合成和动力学拆分）。这一领域里程碑式的工作还应追溯到20世纪60年代末Knowles和Honor几乎同时首创的手性叔膦配体参与的铑催化氢化反应的工作。自那时以来，磷试剂在不对称反应中的应用范围日趋扩大。从磷配体扩展到磷底物、磷辅助剂直至近年来快速增长的磷有机催化剂。在配体中也从单一的三配位叔膦配体扩展至三配位亚磷（膦、次膦）酸衍生物配体，甚至四配位的磷酰基衍生物配体。而且这些试剂涉及大量对映选择和非对映选择的反应。可以毫不夸张地说，有机磷试剂已成为不对称反应中应用最广泛、成果最丰富的杂原子试剂。2001年诺贝尔化学奖授予在不对称反应中作出突出贡献的Knowles、Noyori和Sharpless三位大师，其中前两位都是因为应用新型磷配体于不对称催化反应而获此殊荣的。这一点多少也从另一角度说明磷试剂在不对称反应中的地位。总之，磷试剂在不对称反应中应用的迅速发展和取得的丰硕成果不但为业界学者所瞩目，而且也为本书的撰写提供了可能性和必要性。
最近十几年来，本课题组一直从事不对称反应中的磷试剂的研究工作，主要是手性磷化合物作为小分子有机催化剂的应用，这方面取得的成果也已写入本书。这些成果的取得主要得益于国家自然科学基金、教育部博士点基金的多次资助和元素有机化学国家重点实验室的年度经费支持。同时，重点实验室还为本书的出版支付了费用。在本书即将问世之时，作者特别感谢他们那种“雪中送炭”式的宝贵资助。
周其林院士、贺峥杰和谢建华两位教授为本书提供了许多重要的资料；博士生汤红英、卢爱党和硕士生高鹏、伍阳等为本书收集过部分资料；天津久日化学公司及其老总赵国锋博士在本书漫长的写作过程中一直给予支持和帮助；杨芳老师利用业余时间为书稿的文字录入费尽辛劳。对这些无私的援助和关心，在此一并表示衷心的感谢。
特别应该提及的是，李正名院士一直关心本书的写作和出版，并在百忙之中为本书撰写序言。
由于作者水平所限，书中难免存在不足甚至错误之处，遗漏也在所难免，请同行和广大读者批评指正。
唐除痴
2011年11月于南开园
内容简介
本书先简单介绍有机磷试剂的结构和性质以及不对称反应的几个基本概念和相互关系。随后依次对磷配体［包括叔膦配体、亚磷（膦、次膦）酸衍生物配体和磷酰基衍生物配体］，磷有机催化剂，含磷底物、含磷辅助剂的合成方法以及在不对称反应（包括对映选择性反应和非对映选择反应）中的应用进行讨论。最后对磷试剂在动力学拆分（一种特殊的对映选择反应）中的应用单独叙述。
本书适合化学专业高年级学生，特别是有机化学专业和药物化学专业的硕士、博士生阅读，对从事有机化学教学、研究人员以及从事药物、农药及其他精细有机化工的开发研究人员也有参考价值。
序
有机磷化学是一门十分有魅力和特色的杂原子有机化学，已有近两个世纪的悠久历史。磷化合物应用广泛，包括工、农、药、试剂等多个领域，同时它还和奥秘的生命过程密切相关。在杨石先老校长和陈天池教授的带领下，南开大学早在20世纪50年代末就系统地开展了有机磷化学和有机磷农药的研究工作。1962年南开大学元素有机化学研究所的建立为这一研究方向的进一步发展奠定了坚实的基础。当时苏联科学院的Kabachnik院士、Mastrukova通讯院士相继来我校讲学，为执行中苏政府科技合作协议中有机磷杀虫剂创制研究的项目而共同努力。后来我所还选派2名青年研究人员前往苏联科学院元素有机化学研究所进修有机磷化学。由于经济发展的推动，我国有机磷农药研究在20世纪六七十年代进入了它的辉煌时期。改革开放后的1999年，我有幸应Mastrukova教授的邀请去苏联科学院元素有机化学所参加一次国际有机磷化学学术会议，我和她一起深情地回顾了当年我们两所亲密合作研究的情景。时光飞逝，进入21世纪后的今天，我校有机磷化学研究也已从过去单纯的有机磷农药化学与时俱进地拓宽到更加丰富多彩的有机磷药物化学和有机磷试剂的研究领域。特别是在不对称反应中的有机磷试剂的研究已成为当前很有特色和前沿性的一个研究方向。《不对称反应中的有机磷试剂》一书的出版不但总结了国内外在这一领域取得的丰硕成果，也为有机化学工作者提供了有益的借鉴，对有机化学特别是有机合成化学的理论和实践的发展都有重要的学术价值。
本书作为南开大学元素有机化学研究所50华诞的献礼意义深远。杨石先老校长呕心沥血花了三年时间的艰苦准备，在聂荣臻副总理的亲切关怀下，克服了当时经济形势所带来的困难，创建了我国高等学校中第一个专门化学研究所实属不易。走过半个世纪的元素所历经各种风雨并非一帆风顺，她有过获得成就的喜悦，也有受过挫折的磨炼。三十年前我国伟大的改革开放政策的实施使她步入了快速发展的新时期，不断进取获得系列创新成果，培养和锻炼了一批国内外有影响的教授，也涌现了一批年轻有为、风华正茂的杰出青年学者。在这大好形势下，我们不但需要传承老一辈留下的学术方向，更要学习和发扬他们优良的学风和苦干精神，为取得更大的成绩而不断努力。
唐除痴教授是我所卓有成就的一位老同志，也是元素所最早的创建者之一。在多年的教学科研和育人工作中曾为我校的学科发展、经济繁荣作出了重要贡献。记得在80年代初我们一起参加了在美国Duke大学举行的国际有机磷化学会议，对他在会上的报告仍然记忆犹新。现他虽已退居二线，但作为一名具有很强事业心和责任心的老教授，仍与课题组的年轻学者一起，不辞辛劳坚持不懈，结合自己在长期研究积累的大量宝贵实践经验和最新资料，经过长达五年的刻苦努力终于完成了本书的全部编著工作。这种继承和发扬元素所坚忍不拔优秀传统的精神值得大力提倡，这也是元素所将来发展的希望所在。我为他们所取得的卓越学术成就和本书的成功出版表示最衷心的祝贺！
李正名于南开园
2011年11月
